追忆Robert H. Grubbs任教

021年在此期间出版了168篇论文，仅限于 Science、JACS、Angew 等。本文比如说其中所几篇，详述近年来Grubbs该大学教授课题组的科学研究研究管理工学院作。

1）锆有机催所谓胺和机理科学研究研究

Grubbs该大学教授设计团队科学研究研究一段距离之一是设计和胺运用于有机和极低分兄会胺的溶剂所需的基本有机锆物理。复旧分解成溶剂是过去几年科学研究研究的信息所谓。该设计团队发展了一系列钯溶剂，为复旧分解成的各种应用领域打开了大门。这些配合物对萘团的耐受性及其极易用性是其广泛用到的关键，而对其自由基机理的具体了解是溶剂整合和改进的基础。该设计团队这个一段距离的相关科学研究研究牵涉到底物和属于自己过渡锆配合物的胺，以及操控这些溶剂活性和功能性的机理探究。例如，2011年，Grubbs课题组路透社了具有螯合 N -杂外环卡宾（NHC）底物的钯基复旧分解成溶剂的整合，该底物催所谓离地 Z -功能性的复旧分解成。并且，胺这种溶剂的原理最简单方便（ J. Am. Chem. Soc. , 2011, 133 , 8525-8527）。

2）有机胺

许多基于复旧分解成的裂解在有机胺中所越来越越加关键性，这要归功于钯基溶剂的萘团耐受性，使得在不用到确保基的情况下催化复旧杂分兄会沦为有可能。最广泛用到的原理是闭外环复旧分解成（RCM），可以催化各种外环。根据目前的路透社，物理家们基于复旧分解成自由基早已以极好的副产物催化了5朝时82元以上的外环。此外，交叉复旧分解成也早已运用于各种功能分兄会的胺。Grubbs课题组最近几年的信息所谓是胺更具活性和功能性的催所谓法制，比如运用于RCM以付诸极低也就是说功能性的溶剂和运用于交叉复旧分解成自由基以付诸极低立体功能性的溶剂等。其他锆催所谓自由基，仅限于锌自由基和串联复旧分解成/锌也是他们的科学研究研究行业。例如，2014年，Grubbs课题组针对芳基和极低芳基右边具有各不相同化合物萘团的，通过溶剂操控的Wacker锌付诸了醇和功能性锌。基于这种原理，极易赢取的含化合物以极低达88%的醇和副产物和极低达97%的醇和功能性被锌为醇和。作为应用领域例证，该原理可运用于药物阿托西汀的并能、也就是说功能性胺（ J. Am. Chem. Soc ., 2014, 136 , 890-893）。

3）极低分兄会胺

开外环复旧分解成生成（ROMP）可运用于胺具有借助于形态的离地萘所谓极低分兄会。通过调整钯基复旧分解成溶剂的形态，ROMP的应用领域覆盖范围赢取了巨大扩展。Grubbs该大学教授课题组整合了一系列原理运用于催化具有多种萘团的外网锥状、间或共聚物和多嵌段共聚物，也探索了这些新材料的稳定性和应用领域。例如，2015年，Grubbs课题组路透社了具有接枝聚苯乙烯（A嵌段，NPS = 21）和聚（外环化合物乙烷）（B嵌段，NPEO = 45）侧链的ABA三嵌段擦锥状极低分兄会的胺、自制造、导电性和流变稳定性（ Macromolecules , 2015, 48 , 4967-4973）。

Grubbs该大学教授于2003年还编辑印行了一套“复旧分解成手册”（ Handbook of Metathesis ），由Wiley印行社印行，其后又印擦了第二版共3册，是修习复旧分解成自由基的必备经典。

Grubbs溶剂

说明Grubbs该大学教授就一定会说明以他名字命名的溶剂——Grubbs溶剂，这也是Grubbs该大学教授赢取诺贝尔奖的主要管理工学院作。Grubbs溶剂能耐受底物中所的许多萘团，在二锌化合物中所稳定，并与多种反应物适配。左边的科学研究研究详述回事早已引用了这类运用于复旧分解成自由基的钯溶剂，到目前早已整合了数代，并且早已商业所谓，沦为了分析物理行业的常用氢化。

Grubbs该大学教授于1992年出版了第一个形态明确的钯基复旧分解成溶剂（上图右方），随后的1995年，他们用一锅法胺了第一代Grubbs溶剂（上图中所），后续其他Grubbs溶剂都是在其基础上整合而来。第二代Grubbs溶剂（上图右）和Hoveyda-Grubbs改性溶剂（下图右方、中所）主要是针对活性来改进的，这些溶剂可以付诸第一代溶剂所不能付诸的裂解，如对空间位阻拒绝极低的和依赖性兄的裂解。

Grubbs 溶剂的稳定性可通过用更无可避免芳基底物代替芳基底物来偏离，比如，用到3-氟所谓芳基的溶剂，在ROMP自由基中所的引发流速提极低了超过一百万倍。这一类溶剂有时也被特指第三代 Grubbs 溶剂（上图右）。

Grubbs的的学生们

Grubbs该大学教授不仅是一位对物理科学研究的发展得出结论关键性开创性的伟大物理家，他还是一位卓越的导师，他聘请过的本科生、科学研究本科和博士后老年人中所走出了数十位在物理行业有影响力的学者。诸如MIT的Stephen Buchwald和Timothy Swager、密歇根该大学的Melanie Sanford、UT Austin的Eric Anslyn、哈佛该大学的Yan Xia（夏岩）、UC Berkeley的Dean Toste、劳氏科学研究研究所的Tobias Ritter、ETH的Bill Morandi、耶鲁该大学的Scott Miller、耶鲁大学的Gregory Fu、芝加哥该大学的Guangbin Dong（董广彬）、韩国科学研究技术宫内的Sukbok Chang等。以后有机会再具体展开参考。

生活中所的Grubbs

管理工学院作之余，Grubbs该大学教授有很多兴趣，仅限于攀岩、峡谷探险和钓鱼等户外活动。有一期 Polymer Chemistry 的封面，用的就是Grubbs该大学教授与前夫在胜者美地攀上Eichorn Pinnacle顶峰的照片 [3] 。

Grubbs该大学教授在物理行业的开创性世人我们铭记，他的管理工学院作消极和生活热情也同样世人我们修习。惟有已去，风范长存。

参考文献：

[1] Grubbs Group

[2] Robert H. Grubbs Nobel Lecture

[3] Caltech Mourns the Loss of Nobel Laureate Robert H. Grubbs

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